徐乃麟從小生長在眷村，23歲時因拍攝電視廣告而出道，接著發行個人國語專輯《小薇》《紅鞋女孩》。其后他參演電視劇《陽光少年》，得到了瓊瑤的賞識，此后開始邀請他主演瓊瑤劇而走紅。
徐乃麟因在《婉君》里成功扮演了二少爺周仲康而走紅，還與秦漢，劉雪華，林在培，張佩華，俞小凡，金素梅等眾多明星搭檔，出演過《三朵花》《海鷗飛處彩云飛》《在水一方》《庭院深深》《青青河邊草》等瓊瑤劇，逐漸成為資深的“瓊瑤男郎”。
八十年代末，徐乃麟與空姐汪家璉結婚，因為汪家璉介意徐乃麟與女演員接吻戲，他毅然轉行成了一名主持人。主持過《百戰百勝》《綜藝萬花筒》《臺灣紅不讓》等節目，讓他在主持界大紅大紫，成功轉型后共主持過50多檔節目，并兩次奪得金鐘獎最佳節目主持人獎，是臺灣綜藝界大哥級的主持人。
如今已經64歲的徐乃麟依然活躍在熒屏，他的妻兒都生活在加拿大。日前，徐乃麟出席代言活動，他一身西裝現身，雖然已明顯發福，但氣質儒雅風度翩翩不減當年。
